
隨著電子、電氣及航空航天工業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)耐高溫高性能絕緣材料的需求日益增加。聚酰亞胺(PI)作為一種典型的高性能工程高分子材料,具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、介電性能和力學(xué)性能,被譽(yù)為目前綜合性能有機(jī)高分子材料之一。由于分子結(jié)構(gòu)中含有大量剛性芳香環(huán)和酰亞胺基團(tuán),PI在高溫環(huán)境下仍能保持穩(wěn)定的物理和化學(xué)性能,廣泛應(yīng)用于柔性電路板、微電子封裝、絕緣薄膜、航空航天結(jié)構(gòu)件等關(guān)鍵領(lǐng)域。

在實(shí)際應(yīng)用中,PI材料通常由液態(tài)前驅(qū)體(如聚酰胺酸溶液)經(jīng)涂布成膜、熱亞胺化或交聯(lián)固化而制備。固化過(guò)程的充分與否將直接影響其最終的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、力學(xué)強(qiáng)度及長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性。因此,利用差示掃描量熱儀(DSC)對(duì)PI材料的熱行為進(jìn)行研究,不僅可以確定其Tg,還能夠反映出材料是否存在殘余溶劑、未反應(yīng)低聚物或焓弛豫等現(xiàn)象。
本次實(shí)驗(yàn)對(duì)一次固化后的PI薄片樣品進(jìn)行了兩次升溫DSC測(cè)試,通過(guò)比較兩次升溫過(guò)程中的熱流曲線差異,評(píng)估樣品的固化程度及熱歷史影響,并準(zhǔn)確獲得其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,從而為后續(xù)應(yīng)用及工藝優(yōu)化提供參考。
實(shí)驗(yàn)儀器
差示掃描量熱儀(DSC)

靈敏度:0.001 mW
溫度范圍:-35℃ ~ 600 ℃
溫度波動(dòng):±0.01 ℃
升溫速率:0.1 ~ 80 ℃/min
第一次升溫(室溫 → 400 ℃,20 ℃/min):曲線在 30 ~ 180 ℃ 范圍出現(xiàn)明顯的吸熱凹谷,最大吸熱位置約在 120 ~ 140 ℃ 區(qū)間,隨后基線逐漸回升至平穩(wěn)狀態(tài)。在該次升溫中未出現(xiàn)明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變信號(hào),推測(cè)主要為樣品中殘余溶劑、低分子或焓弛豫的釋放,掩蓋了Tg臺(tái)階信號(hào)。

第二次升溫(室溫 → 400 ℃,20 ℃/min):低溫段基線平穩(wěn),在 239.72 ℃ 出現(xiàn)T1點(diǎn)(玻璃化轉(zhuǎn)變起始),在 251.79 ℃ 處達(dá)到Tg中點(diǎn),258.87 ℃ 為玻璃化轉(zhuǎn)變終止溫度。該信號(hào)明顯且無(wú)其他強(qiáng)吸熱或放熱干擾,說(shuō)明第一次升溫已消除殘余揮發(fā)與熱史效應(yīng),使材料本征的Tg得以顯現(xiàn)。
由此可見(jiàn),一次固化后的PI薄片仍含有一定低分子或未反應(yīng)組分,建議在實(shí)際應(yīng)用前進(jìn)行二次固化處理,以確保材料在高溫環(huán)境下的尺寸穩(wěn)定性和介電性能。

為進(jìn)一步清晰展示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,圖3給出了帶有T1、Tg及T2標(biāo)注的第二次升溫曲線。


1. 一次固化后的PI薄片在第一次升溫中出現(xiàn)了30–180 ℃范圍內(nèi)的顯著吸熱過(guò)程,說(shuō)明樣品中仍存在殘余溶劑、低分子或未反應(yīng)的組分,掩蓋了玻璃化轉(zhuǎn)變信號(hào),表明一次固化工藝并不充分。
2. 第二次升溫測(cè)試中,在239.72 ℃(T1)至258.87 ℃(T2)范圍內(nèi)出現(xiàn)了清晰的玻璃化轉(zhuǎn)變臺(tái)階,其中Tg中點(diǎn)為251.79 ℃,可作為該材料的真實(shí)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
3. 高Tg(約252 ℃)符合芳香族聚酰亞胺的典型性能,說(shuō)明材料具備較強(qiáng)的鏈段剛性和優(yōu)異的耐熱性,適合應(yīng)用于高溫電子器件、柔性電路及航空航天領(lǐng)域。
4. 為確保長(zhǎng)期服役性能和尺寸穩(wěn)定性,建議在實(shí)際應(yīng)用前對(duì)PI薄片進(jìn)行二次固化或高溫處理,以去除殘余低分子和溶劑,從而提升材料的介電穩(wěn)定性和機(jī)械可靠性。
5. DSC的二次升溫方法能夠有效評(píng)估PI的固化程度和玻璃化轉(zhuǎn)變特征,應(yīng)作為PI材料質(zhì)量控制與工藝優(yōu)化的重要測(cè)試手段。